今天漓源環(huán)保給大家簡述一下重金屬含鉻廢水處理工藝技術(shù),鉻的毒性與其存在的價態(tài)有關(guān),一般認為六價鉻(Cr(Ⅵ))的毒性約為三價鉻(Cr(Ⅲ))的100倍,且更易被人體吸收并在體內(nèi)蓄積,Cr(Ⅵ)化合物具有強氧化性,長期接觸重鉻酸鹽易患“鉻肺癌”,因此Cr(Ⅵ)的排放受到嚴格控制,我國和歐盟部分國家(地區(qū))對鉻的排放濃度限值,如何找到一種高效的重金屬含鉻廢水處理工藝技術(shù)是環(huán)境保護方面的重要研究課題,目前重金屬含鉻廢水處理工藝技術(shù)有物理物化、化學(xué)、生物方法等。
1、物理、物化法
1.1吸附劑及其性能
吸附法是利用多孔吸附材料與吸附質(zhì)(含鉻離子)間的分子作用力處理廢水中重金屬含鉻廢水處理工藝技術(shù),因具有設(shè)備簡單,占地面積小,操作容易,效果穩(wěn)定等特點被廣泛應(yīng)用。目前使用的吸附材料可概括為兩類:一類為無機吸附材料,諸如活性炭、粉煤灰、沸石、金屬氧化物等,這類吸附材料效率很高,已經(jīng)被證明是一種通用的水處理材料;另一類為表面富含羥基、羧基、胺基、巰基等各種特性基團的高分子有機吸附材料,各種常用的吸附劑及其對鉻的吸附性能存在差異。
1.2去除機理
活性炭具有良好的吸附性能和穩(wěn)定的化學(xué)性能,處理含鉻廢水時既有吸附作用又有還原作用:當(dāng)pH=4~6.5時,廢水中的Cr(Ⅵ)易于被活性炭直接吸附,當(dāng)pH<3時,活性炭能將Cr(Ⅵ)還原。有研究發(fā)現(xiàn)活性炭吸附去除Cr(Ⅵ)的首要機理為Cr(Ⅵ)在活性炭表面的接觸還原作用,并伴隨著Cr(Ⅲ)在活性炭表面的離子交換吸附。沸石是多孔性的含水鋁硅酸鹽晶體,表面帶負電荷,因此需對其表面帶電性質(zhì)進行改性才有利于吸附陰離子鉻化合物。
研究證明吸附材料處理含鉻廢水的機理是吸附耦合還原作用,認為鉻的去除機制包括以下兩種:機制Ⅰ—Cr(Ⅵ)在液相中直接被材料表面的電子供體還原為Cr(Ⅲ);機制Ⅱ—Cr(Ⅵ)先被吸附到材料表面,然后被還原;被還原的Cr(Ⅲ)或是存在與液相中,或是與OH-結(jié)合成沉淀附著在材料表面。
1.3乳化液膜法
乳化液膜分離技術(shù)在工藝過程來看,類似于溶劑萃取法把萃取和反萃取合并在一起完成。乳化液通常由溶劑(水或有機溶劑)、表面活性劑及添加劑(包括膜增強劑或載體)組成,液膜分離體系是由外水相、膜相和內(nèi)水相組成的“水包油包水”體系。廢水中的Cr(Ⅵ)先與液膜外層的表面活性劑結(jié)合,然后流動載體將其輸送至內(nèi)水相得以分離和濃縮,然后將分離出來的乳狀液破乳回收金屬,膜相可循環(huán)使用。
利用磷酸三丁酯為載體、雙丁二酰亞胺為表面活性劑的乳狀液膜對Cr(Ⅵ)濃度為176mg/L的模擬廢水進行提取,提取率可達99.5%以上。
液膜法高效快捷、節(jié)能,具有潛在的工業(yè)應(yīng)用前景,但需要液膜穩(wěn)定,同時具有較高的破乳技術(shù)和控制溶脹的技術(shù)。
2、化學(xué)法
2.1還原/沉淀
在酸性條件下添加化學(xué)還原劑將Cr(Ⅵ)還原為Cr(Ⅲ),然后添加堿到廢水中形成氫氧化物沉淀,常用的還原劑可分為硫系,包括SO2,NaHSO3、Na2S2O5等亞硫酸鹽、硫化物;鐵系,包括亞鐵鹽,鐵屑,以及由鐵離子、氧離子及其它金屬離子所組成的鐵氧體等。研究表明鋼渣基本不吸附Cr(Ⅵ),而是通過鋼渣內(nèi)大量的鐵和亞鐵將Cr(Ⅵ)還原為Cr(Ⅲ),還原的一部分Cr(Ⅲ)被鋼渣直接吸附,一部分通過形成氫氧化物或碳酸鹽結(jié)合態(tài)的沉淀得到去除,另外還有極少量Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)與鐵錳氧化物結(jié)合在鋼渣內(nèi)部。
2.2離子交換
廢水中的鉻陰離子在不同的pH下可發(fā)生相互轉(zhuǎn)化:因此可根據(jù)陰離子交換樹脂對陰離子的交換吸附特性將廢水中的Cr(Ⅵ)去除,研究表明陰離子交換樹脂可有效去除廢水中的含鉻陰離子,在酸性條件下,吸附量隨pH值增大而先增加后減小,一般在PH=3時吸附量大。
2.3電解
在酸性條件下,鐵作為陽極在直流電作用下會不斷溶解并產(chǎn)生Fe2+,將Cr(Ⅵ)還原為Cr(Ⅲ),隨著電解進行,廢水的pH值將不斷上升,當(dāng)pH值為7~10時,溶液中會發(fā)生如下反應(yīng)形成沉淀。
電解法處理含鉻廢水集氧化還原、絮凝、吸附作用于一身,處理效果穩(wěn)定,操作管理簡便,但極板腐蝕嚴重,電耗、鋼材需求量大,運行成本較高,若廢水中加入適量食鹽(約lg/L左右)可以提高導(dǎo)電率、節(jié)約電耗,但出水鹽分偏高使得出水不能循環(huán)使用,因此實際應(yīng)用受限。
2.4氣浮
氣浮法處理含鉻廢水是化學(xué)還原沉淀法在固液分離方面的發(fā)展,將Cr(Ⅵ)還原為Cr(Ⅲ)后沉淀,利用絮凝劑形成懸浮物后粘附沉淀上浮至水面,形成泡沫或浮渣,從而分離水中的懸浮物質(zhì)。研究人員采用溶氣浮選技術(shù),在溶液pH值為9,以十二烷基苯磺酸鈉為捕收劑,F(xiàn)eSO4為絮凝劑,對Cr(Ⅵ)濃度為10mg/L廢水去除率達95.48%。
氣浮法固液分離技術(shù)適應(yīng)性強,不僅可去除金屬氫氧化物沉淀,還可以去除乳化油、表面活性劑、懸浮物等,便于自動化控制,因而得到了廣泛應(yīng)用。
3、生物法
3.1生物還原、累積
于1977年首次發(fā)現(xiàn)厭氧條件下的假單胞菌屬具有還原Cr(Ⅵ)的能力,此后有人從含鉻污泥中分離耐鉻菌株用于治理含鉻廢水,Cr(Ⅵ)的還原已被證明大多是由生物在厭氧條件下的共代謝作用完成。我國早期將微生物成功應(yīng)用于重金屬廢水治理的是中國科學(xué)院成都生物研究所。
3.2生物吸附
生物吸附是由Ruchhofi提出,他利用活性污泥吸附水中的放射性元素Pu,認為其去除是由微生物表面的凝膠網(wǎng)具有較大的吸附能力所致。很多研究結(jié)果表明,一些微生物如細菌真菌、酵母、藻類和污泥等對金屬有很強的吸附能力。
4、結(jié)語
物理物化、化學(xué)法在治理電鍍廢水及采礦冶煉廢水方面應(yīng)用較廣,物理法回收鉻鹽方便,如何選擇成本低、效果好的吸附劑至關(guān)重要,常用的吸附劑往往制備成本較高、再生困難;化學(xué)法一般較昂貴,還原法需添加大量還原劑,產(chǎn)生的沉淀和硫化物等污泥若不妥善處置易造成二次污染;微生物吸附法作為一種新興的處理技術(shù),特別是在處理低濃度重金屬污染廢水方面,有著極為廣闊的應(yīng)用前景,目前該方面的研究大都限于單一菌株或單一菌群,由于純種微生物的培養(yǎng)條件較為苛刻,菌種培養(yǎng)速度慢,培養(yǎng)費用高,因而限制了該方法的應(yīng)用。
離子交換法適用于濃度較低的含鉻廢水,出水水質(zhì)好,可回收金屬鉻,且廢水可回用,當(dāng)前將高分子有機吸附材料用于處理含鉻廢水已經(jīng)成為一大熱點,并具有良好的應(yīng)用前景。以上為漓源環(huán)保給大家簡述的重金屬含鉻廢水處理工藝技術(shù),更多的污水處理知識請咨詢漓源環(huán)保。
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